近期，中国科学院合肥物质院固体所纳米材料与器件技术研究部在M相二氧化钒 (VO2(M))热敏材料的制备和红外调控研究方面取得新进展，成功制备了具有优异可见光透过率和近红外光调控能力的 VO2(M)薄膜 (Tlum=62.29%, DTsol=14.91%)。相关成果发表在国际期刊 Materials Horizons 上。
VO2(M)是一种典型的热致相变材料，在相变时可发生一阶可逆的半导体-金属相变，同时伴随光学和电学性能的突变。VO2(M)的相变温度为68 ℃，相变前材料对红外光表现出高透过性，而相变后红外光透过率呈现截止状态，同时电阻率会发生3~5个数量级的突变。基于其相变时的光电特性，VO2(M)在节能窗户、光电开关、红外隐身、可重构滤波器、温度/应力传感器等领域有着广泛的应用前景。
钒是一种过渡金属元素，对应的钒氧化物种类和价态十分丰富，VO2也有近十种同质异构体，这为特定相结构VO2(M)材料的高纯度制备带来很大困难，特别是高质量VO2(M)纳米颗粒的制备一直是研究者关注的焦点。水热法具有成本低廉、可大面积制备且不依赖基底等优点，并且在调控钒氧化物化学计量比方面具有明显的优势。但目前水热法一步合成VO2(M)还存在水热温度高(>240 ℃)、晶粒尺寸大、红外调控不佳等缺点。
为此，研究人员发展了水热和热处理相结合的方法，制备了高质量 VO2(M)纳米粉体。首先采用相对温和的水热条件制备了超细 VOOH纳米颗粒 (~ 24.92 nm)，纳米颗粒的形成由 Kirkendall扩散过程主导。在此基础上，对 VOOH纳米颗粒进行热处理，获得了高纯度 VO2(M)纳米颗粒 (~ 38.37 nm)，同时研究了不同退火时间下 VO2颗粒相变温度和光学性能变化。为进一步提高 VO2的环境耐受性，制备了 VO2@SiO2核壳结构，结合理论模拟，探究了壳层厚度对其光学性能的影响。所制备的 VO2@SiO2/PVP薄膜表现出了良好的热致变色性能，在可见光透过率为 62.29%时，其太阳光调制效率达到 14.91%。
上述工作得到了国家自然科学基金、合肥物质院院长基金、贝内克-长顺汽车内饰材料有限公司等项目的支持。
图1. (a) Kirkendall效应制备超细VOOH示意图；(b) VOOH和(c) VO2(M)的SEM图像；(d) VO2@SiO2的TEM图像；(e) VO2@SiO2/PVP薄膜的光学性能数据；(f) VO2基柔性薄膜；(g) 热致变色性能对比雷达图。
图2. (a-b) FS限域退火的VO2(M)的TEM图像；(c) 聚合物辅助退火的VO2(M)的SEM图像；(d) 不同厚度薄膜的高低温透过率曲线；(e-f) 聚合物辅助退火的VO2(M)薄膜的疏水性能测试；(g-h) VO2@SiO2的TEM图像和能谱分析；(i) 热致变色性能对比。
